Estudio del Control Estereo y Regioquímico en Reacciones de Diels-Alder con Dienos Tropolonicos

La posibilidad de preparar compuestos de alta complejidad estructural utilizando pocos pasos de reacción y con control estero y regioquímico es de suma importancia en la síntesis de productos naturales bioactivos y sus análogos. El grupo del Prof. Moyna en el Departamento de Química del Litoral / Polo Agroalimentario y Agroindustrial de Paysandú (DQL/PAAP) viene desarrollando metodologías sintéticas con el fin de obtener, entre otras, estructuras fusionadas complejas del tipo biciclo[4.1.0]heptano, o norcarano. La estrategia se basa en reacciones de Diels-Alder y fototransformaciones. Estudios mecanísticos indican que el proceso de fototransformación es altamente estereoselectivo, y por lo tanto la esteroquímica de los productos depende exclusivamente del aducto de Diels-Alder empleado como producto de partida. Reportes de la literatura y resultados obtenidos recientemente en el DQL/PAAP indican que la reacción de cicloadición [4+2] entre los dienos metiltropolona o tropolona y la N-metilmaleimida como dienófilo puede generar aductos con dos posibles regioquímicas en configuraciones ENDO y EXO. A su vez, se estableció que la presencia de catalizadores del tipo ácido/base de Brønsted o Lewis tienen un efecto importante sobre el cociente ENDO/EXO de la cicloadición. Teniendo en cuenta estos resultados proponemos hacer un estudio sistemático del efecto de distintos catalizadores sobre la regio y estereoselectividad de la reacción de Diels-Alder entre dienos tropolónicos, como la tropolona y la metiltropolona, y diferentes dienófilos. En particular, se investigará catalizadores del tipo ácido de Brønsted, como la silica (SiO2), ácido de Lewis, como el cloruro de estaño (SnCl2) y el dietil eterato de trifluoruro de boro (BF3·Et2O), y base de Lewis, incluyendo trietilamina (Et3N) y N,N-dimetilaminopiridina (DMAP). El objetivo de nuestras actividades es el de elaborar una metodología para controlar la estructura y estereoquímica en la síntesis de norcaranos. El trabajo se llevara a cabo en los laboratorios del DQL/PAAP bajo la supervisión de los Profs. Andres Lopez y Guillermo Moyna.